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北達(dá)科他州立大學(xué)土木與環(huán)境工程系納米環(huán)境研究組Umma S. Rashid等人——GO-CeO2納米雜化物用于超快速去除飲用水中的氟化物
        飲用水中過量氟化物(F-> 1.5 mg/L)的存在影響著全球超過 2.6 億人,并導(dǎo)致氟斑牙和氟骨癥以及其他健康問題。本研究調(diào)查了氧化石墨烯-二氧化鈰納米雜化物(GO-CeO2)去除氟化物并闡明了其所涉及的機(jī)制。納米雜化物表現(xiàn)出超快速的除氟動力學(xué),并且在1分鐘內(nèi)達(dá)到平衡(85%去除,10 mg F-/L 的初始濃度),這是迄今為止報(bào)道的最快的除氟動力學(xué)之一。納米雜化物的氟化物去除遵循Langmuir等溫線,在pH為6.5時(shí)最大吸附容量為8.61mg/g,當(dāng) pH 值降低到4.0時(shí),吸附容量增加到 16.07 mg/g。根據(jù)實(shí)驗(yàn)結(jié)果和表征數(shù)據(jù),我們假設(shè)靜電相互作用和表面絡(luò)合都參與了除氟過程。CeO2晶格中存在的 O2-離子被 F-離子取代以形成配位化合物(復(fù)合物)。Ce4+和Ce3+都存在于二氧化鈰納米粒子 (CeO2NPs) 中,而Ce3+參與了氟化物絡(luò)合。在 GO-CeO2去除氟化物的過程中,GO片充當(dāng)電子介體并有助于在 CeO2 NPs-GO 界面將Ce4+還原為Ce3+,而額外的Ce3+增強(qiáng)了納米雜化物的除氟能力。
 

圖1. (a) GO-CeO2(納米雜化物)在較低放大倍數(shù)下的TEM顯微照片。顯微照片顯示氧化石墨烯基體(灰色薄片)上存在二氧化鈰顆粒(黑點(diǎn));(b) 更高倍率的 TEM 顯微照片顯示沉積在GO片上的CeO2NPs 的尺寸為10-20nm;(c) GO-CeO2的HRTEM圖像顯示了與CeO2(立方結(jié)構(gòu))的(111)面相關(guān)的微晶預(yù)估晶格間距為0.327 nm;(d) GO-CeO2的SEM 顯微照片表明它具有薄片狀結(jié)構(gòu)。
 

圖2. (a) GO-CeO2和對照組(CeO2NPs和GO)的除氟率;吸附劑劑量 = 1 g/L; C0= 10 mg F-/L;(b) GO-CeO2 劑量對除氟的影響。1 g/L 的劑量產(chǎn)生 85% 的氟化物去除率 (C0= 10 mg F-/L),能將大量氟化物濃度降低至 1.5 mg F-/L(WHO 建議的飲用水限值),因此選擇了1 g/L作為最佳劑量;(c) 隨著時(shí)間的推移,GO-CeO2的除氟率(C0= 10 mg F-/L)(插圖:初始5分鐘的數(shù)據(jù)放大)。除氟在1分鐘內(nèi)達(dá)到平衡,這是迄今為止報(bào)道的最快的除氟動力學(xué)之一;(d) GO-CeO2在不同氟化物濃度下的氟化物吸附能力。發(fā)現(xiàn)最大氟化物吸附容量為8.6 mg/g。GO-CeO2劑量為1 g/L及初始pH值為6.5。數(shù)據(jù)點(diǎn)以直線連接,僅供閱讀方便,不代表趨勢線,垂直誤差條代表±標(biāo)準(zhǔn)差。
 


 
圖4. GO-CeO2在氟化物吸附前后的(a) Ce 3d 、(b) O 1s和(c) C 1s的XPS光譜;Ce 3d 中的紅線屬于Ce4+氧化態(tài),藍(lán)線代表Ce3+。氟化物吸附后有兩個(gè)額外的峰(S1 和 S2),它們屬于Ce3+的伴峰。O 1s 和C 1s 中的垂直虛線是為了便于識別氟化物吸附后發(fā)生的化學(xué)轉(zhuǎn)換。
 

圖5. (a) 氟化物吸附后F 1s 光譜的高分辨率XPS圖譜;(b) 僅通過CeO2NPs除氟;為了便于比較,還顯示了GO-CeO2除氟的圖(插圖:初始 5 分鐘數(shù)據(jù)的放大圖)。數(shù)據(jù)點(diǎn)以直線連接,僅供閱讀方便,不代表趨勢線,垂直誤差條代表±標(biāo)準(zhǔn)差;(c) GO-CeO2去除氟化物的擬議機(jī)理示意圖(i) 帶負(fù)電的氟離子向帶正電的GO-CeO2移動并通過靜電吸引被吸附;(ii) 具有Ce3+和Ce4+以及表面氧空位的二氧化鈰晶格,兩個(gè)二氧化鈰原子與一個(gè)氧原子配位。氟化物通過離子交換過程取代表面的O2-;(iii) GO片的移動空穴被二氧化鈰晶格中的氧空位捕獲,這促進(jìn)了GO片中的移動電子傳輸。在CeO2NP-GO界面的移動電子可以轉(zhuǎn)移到CeO2并將Ce4+還原為Ce3+
 
       相關(guān)研究成果由北達(dá)科他州立大學(xué)土木與環(huán)境工程系納米環(huán)境研究組Umma S. Rashid等人于2021年發(fā)表在Science of the Total Environment (https://doi.org/10.1016/j.scitotenv.2021.148547)上。原文:GO-CeO? nanohybrid for ultra-rapid fluoride removal from drinking water。

轉(zhuǎn)自《石墨烯雜志》公眾號

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