用于質子交換膜燃料電池的Pt基電催化劑的高昂成本和非貴金屬電催化劑的較差耐久性限制了其實際應用。在這里，通過氣相沉積策略成功地制備了與PtFe合金電子耦合的FeN4活性位點（PtFe-FeNC）作為超低Pt負載量（0.64wt%）的混合電催化劑。FeNC基體上的FeN
4位點能夠有效地錨定PtFe合金，從而在長壽命循環過程中抑制其聚集。這些PtFe合金反過來可以有效地抑制FeN4位點從FeNC基體中浸出。因此，PtFe-FeNC在0.9 V下對氧還原反應的Pt質量活性提高了2.33 A mgPt
–1，比商業Pt/C（0.18 A mgPt
-1）高12.9倍。它表現出極大的穩定性，在70000次循環后，Pt的質量活性僅下降9.4%。重要的是，陰極中具有超低Pt負載量（0.012 mgPt cm
–2）的燃料電池在不含0.9 ViR的情況下顯示出1.75 a mgPt
–1的高Pt質量活性，這明顯優于商業MEA（0.25 a mgPt
-1）。有趣的是，PtFe-FeNC催化劑具有增強的耐久性，與FeNC降低51.7%相比，峰值功率密度降低12.5%。
圖1. PtFe-FeNC催化劑的結構表征。（a和b）PtFe-FeNC催化劑的TEM圖像（a）和HAADF-STEM圖像（b）。（c） 單個小納米顆粒的AC-HAADF-STEM圖像。（d和e）PtFe-FeNC、FeNC、Pt-NC、Fe箔、FePc、Fe
2O
3、Fe
3O
4和Pt箔的X射線吸收近邊緣結構光譜的比較：Pt L
3邊緣（d）和Fe-K邊緣（e）。
圖2. PtFe-FeNC催化劑在RDE中的電催化活性和穩定性評價。（a） （底部）在O
2飽和的0.1 M HClO
4中，以10 mV s
–1和900 rpm的速率記錄的ORR極化曲線。（頂部）H
2O
2產量。（b） FeNC、Pt-NC、PtFe-FeNC和JM20%Pt/c在0.9V（相對于RHE）下的Tafel曲線和（c）MA。（d–f）FeNC（d）、Pt/C（e）和PtFe-FeNC（f）30k后的ORR極化曲線。（g–i）FeNC（g）在0.8 V（vs RHE）時的對應jk和Pt-NC（h）和PtFe-FeNC（i）在0.9 V（vs RHE）下的對應MA。
圖3. PtFe-FeNC催化劑的組成表征。（a） FeNC、Pt NC、PtFe FeNC的XPS Pt 4f精細光譜、（b）XPS Fe 2p精細光譜和（c）XPS N 1s精細光譜，以及 .（d和e）FeNC、Pt-NC、PtFe-FeNC的傅立葉變換擴展X射線吸收精細結構（FT-EXAFS）光譜的比較，ptfe-fenc@70k，Fe箔、FePc和Pt箔：Pt L
3邊緣（d）和Fe K邊緣（e）。（f） R空間中相應的Fe K邊EXAFS擬合分析。（g） 在23 K下測得的FeNC和PtFe-FeNC的
57Fe穆斯堡爾譜。（h） PtFe-FeNC的HS-LEIS光譜。（i） Pt/C強度比隨濺射時間的變化。
圖4. ASTs后PtFe-FeNC的結構特征。（a） 不同循環下的歸一化CO汽提曲線。（b） 峰值1和峰值2在不同周期的對應峰值電流。（c） AC-HAADF-STEM圖像PtFe-FeNC@70k具有沿著[111]區軸的模擬STEM圖像和原子模型（白色和黃色球體分別表示Pt和Fe）。（d） AST后FeNC和PtFe-FeNC的歸一化Fe含量。（e） FeNC和PtFe-FeNC每循環的FeN
4損失率。
圖5. PEMFC活性和耐久性評估。（a） 在絕對1bar O
2壓力下記錄的H
2-O
2燃料電池i–V極化（實心符號和線）和粉末密度（空心符號和線。（b） 源自燃料電池測量的陰極MA圖。綠色星號表示美國能源部2020年的目標。（c） H
2空氣燃料電池在1bar空氣壓力下的性能。（d–f）30000次電壓循環后的H
2空氣燃料電池i–V極化和功率密度。（g） Pmax損失和（h）30000次電壓循環后0.8 A cm
–2的電壓損失。（i） H
2-1%O
2/N
2燃料電池i–V極化在1%O
2/N
2壓力的絕對1bar下。
相關研究成果由重慶大學Binwei Zhang、廈門大學Yan-Xia Jiang和Shi-Gang Sun等人2023年發表在ACS Nano (翻譯：https://doi.org/10.1021/acsnano.3c08570)上。原文：FeN4 Active Sites Electronically Coupled with PtFe Alloys for Ultralow Pt Loading Hybrid Electrocatalysts in Proton Exchange Membrane Fuel Cells
轉自《石墨烯研究》公眾號
