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昆明理工大學、廣東工業(yè)大學、西北工業(yè)大學--防泄漏、阻燃和電磁屏蔽木形態(tài)遺傳復合相變材料用于太陽能熱能收集
     本文創(chuàng)新性地開發(fā)了一種具有多功能特性的木基復合相變材料,包括高效的太陽能-熱能儲存和轉(zhuǎn)換、優(yōu)異的電磁屏蔽性能和強大的阻燃性。通過簡便且環(huán)保的合成方法,即木材脫木質(zhì)素后MXene/PA共裝飾,利用木氣凝膠的固有各向異性和多功能性來支撐PEG。所制備的CPCMs表現(xiàn)出顯著的PEG封裝能力和高熱能儲存密度,且在至少200次加熱和冷卻循環(huán)中保持熱耐久性和穩(wěn)定性。此外,MXene納米片在木氣凝膠表面的戰(zhàn)略沉積顯著提高了太陽能-熱能轉(zhuǎn)換效率(高達98.58%)和電磁屏蔽效果(最大值為44.45 dB)。同時,PA與MXene的協(xié)同作用也顯著降低了CPCMs的可燃性。鑒于這些顯著優(yōu)勢,本文提出的多方面方法通過簡便的MXene和PA雜化木材改性,增強了所制備的形狀穩(wěn)定復合相變材料的多功能性,有助于拓展其在太陽能收集方面的潛在應用。
 
 
圖1 植酸與MXene修飾木氣凝膠支撐的復合相變材料制備示意圖
 
 
圖2(a)MAX相的SEM顯微照片;(b)多層MXene的SEM顯微照片;(c)MAX相與MXene的XRD圖譜;(d)MXene的TEM圖像及縮略圖中的光學圖像;(e)MXene的AFM圖像;(f)MXene對應的AFM高度剖面圖;(g)MXene懸浮液中快速蒸發(fā)水分引發(fā)的MXene納米片自組裝過程示意圖
分圖邏輯
分圖(a-b)展示材料形貌(MAX塊體與MXene多層結(jié)構(gòu)對比);
(c)通過XRD證明MXene成功剝離(特征峰偏移與(002)峰寬化);
(d-f)多尺度表征MXene的二維特性(TEM顯示單層結(jié)構(gòu)、AFM顯示~1.2 nm厚度);
(g)動態(tài)過程可視化(蒸發(fā)誘導MXene納米片自組裝機制)。
關(guān)鍵科學信息
圖2重點驗證MXene的制備成功(如XRD中MAX的(104)峰消失、MXene的(002)峰左移);
強調(diào)MXene的納米片特性(原子級平整度、超薄厚度),為其后續(xù)功能(導熱、電磁屏蔽)提供結(jié)構(gòu)基礎。
 
 
圖3(a)負載MXene與植酸(MP10DW)的木氣凝膠橫截面視圖的場發(fā)射掃描電鏡(FESEM)及能量色散譜(EDS)圖像;(b)縱向視圖的FESEM-EDS圖像;(c)植酸(PA)在形成穩(wěn)定MXene雜化結(jié)構(gòu)中的作用示意圖;(d)天然木材(RW)、脫木質(zhì)素木材(DW)、MXene修飾木材(M10DW)及MXene/PA復合修飾木材(MP10DW)的實物照片;(e)RW、DW與MP10DW的紅外光譜(FTIR);(f)RW、DW與MP10DW的X射線衍射(XRD)圖譜

說明
分圖邏輯
(a-b)通過橫縱截面FESEM-EDS驗證MXene/PA在木氣凝膠中的均勻負載(元素面掃可顯示Ti、P等特征信號);

(c)示意圖解釋PA的雙重作用:① 抑制MXene氧化,② 通過磷酸基團錨定MXene與木材纖維;
(d)實物對比展示不同處理階段木材的宏觀形貌變化(如顏色、透明度);
(e-f)通過FTIR(羥基/磷酸基特征峰)和XRD(MXene特征峰)證明化學鍵合與結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性。
科學意義
圖3系統(tǒng)性驗證復合材料的微觀結(jié)構(gòu)(MXene/PA均勻分散)、化學相互作用(PA橋接機制)及宏觀性能(結(jié)構(gòu)完整性),為后續(xù)相變儲能性能提供多尺度證據(jù)鏈。
 
 
圖4(a)天然木材(RWP)、脫木質(zhì)素木材(DWP)、MXene/植酸復合修飾木材(MP2DWP)及MXene/植酸高負載木材(MP10DWP)的橫截面場發(fā)射掃描電子顯微鏡(FESEM)圖像;(b)縱向視圖FESEM圖像;(c)聚乙二醇(PEG)與MXene/植酸修飾木材(MPDWPs)在25℃和80℃下的防泄漏性能評估;(d)本研究木材基底與其他文獻中多孔材料(如碳泡沫、金屬有機框架等)的封裝能力對比1;(e)MP10DW、PEG及MP10DWP的傅里葉變換紅外光譜(FTIR);(f)MP10DW、PEG及MP10DWP的X射線衍射(XRD)圖譜;(g)25℃和80℃下材料機械性能測試的實物照片


分圖說明
形貌表征
(a-b)通過FESEM對比不同處理木材的微觀結(jié)構(gòu)變化:
RWP(天然木材)顯示致密纖維排列;
DWP(脫木質(zhì)素木材)呈現(xiàn)多孔蜂窩狀結(jié)構(gòu);
MXene/植酸復合修飾后(MP2DWP、MP10DWP),孔隙內(nèi)均勻負載二維MXene納米片。

功能驗證
(c)防泄漏測試表明,MXene/植酸改性木材在高溫(80℃)下仍能有效封裝相變材料PEG,無泄漏現(xiàn)象;
(d)木材基底封裝效率(98.2%)顯著優(yōu)于傳統(tǒng)多孔材料(如石墨烯泡沫的85%),歸因于其分級孔道與MXene/植酸的強界面結(jié)合。
化學與結(jié)構(gòu)分析
(e)FTIR顯示MP10DWP中PEG的羥基峰(3440 cm?¹)與MXene的Ti-O鍵(580 cm?¹)共存,證明物理封裝與化學鍵合協(xié)同作用;
(f)XRD中MXene的(002)特征峰(6.5°)在復合后未偏移,表明其層狀結(jié)構(gòu)保持完整。
機械穩(wěn)定性
(g)機械測試顯示,MP10DWP在80℃下仍維持高抗壓強度(12.3 MPa),歸因于MXene增強骨架與植酸的界面交聯(lián)。


引用說明
形貌與封裝機制‌:MXene/植酸復合改性提高木材基底的熱穩(wěn)定性和界面結(jié)合力;
化學鍵合分析‌:FTIR和XRD驗證復合材料中各組分的協(xié)同作用。
 
 
圖5(a)MXene/植酸修飾木材(MPDWP)在冷卻過程中的DSC曲線;(b)加熱過程中的DSC曲線;(c)純PEG、脫木質(zhì)素木材(DWP)及不同MXene/植酸復合木材(MPDWP)的過冷度對比;(d)MPDWP的焓值;(e)縱向熱導率與(f)徑向熱導率(純PEG、DWP及MPDWP的對比);(g)MP10DWP中熱導率增強的潛在機理(MXene網(wǎng)絡促進熱傳導)及相變過程中PEG鏈運動與分子相互作用示意圖


分圖解析
熱性能分析

(a-b)DSC曲線顯示,MXene/植酸修飾木材(MPDWP)在冷卻與加熱過程中相變峰更尖銳,表明相變可逆性提升;(c)過冷度顯著降低(如MP10DWP為4.2℃,而純PEG為22.5℃),歸因于MXene的異質(zhì)成核作用;
(d)MPDWP的熔融焓(~158 J/g)接近純PEG(165 J/g),證明其高封裝效率與低泄漏特性。
熱導率提升機制
(e-f)MXene/植酸復合木材的縱向熱導率(0.83 W/m·K)較純PEG(0.21 W/m·K)提升近3倍,源于MXene納米片沿木材纖維的定向排列形成連續(xù)導熱通路;
(g)MXene的二維結(jié)構(gòu)通過氫鍵和范德華力與PEG分子鏈結(jié)合,抑制相變過程中的鏈無序運動,同時增強界面熱傳遞效率。


關(guān)鍵科學意義

圖5系統(tǒng)性揭示了MXene/植酸復合木材在相變儲能與熱管理中的雙重優(yōu)勢:
熱力學性能優(yōu)化‌:MXene降低PEG過冷度并提升相變可逆性,保障儲能穩(wěn)定性;
傳熱路徑設計‌:MXene沿木材天然孔道形成各向異性導熱網(wǎng)絡,突破傳統(tǒng)相變材料低熱導率瓶頸。
 
 
圖6(a)脫木質(zhì)素木材(DWP)、聚乙二醇(PEG)及MXene/植酸復合修飾木材(MPDWP)的熱重分析(TGA)曲線;(b)微分熱重(DTG)曲線;(c)MP10DWP在200次連續(xù)冷熱循環(huán)前后的焓值穩(wěn)定性;(d)循環(huán)前后的差示掃描量熱(DSC)曲線對比;(e)循環(huán)前后的傅里葉變換紅外光譜(FTIR);(f)循環(huán)前后的X射線衍射(XRD)圖譜



分圖解析
熱穩(wěn)定性驗證

(a-b)TGA/DTG顯示MPDWP的初始分解溫度(~310℃)顯著高于純PEG(~280℃),MXene/植酸復合結(jié)構(gòu)增強了木材基底的熱穩(wěn)定性。
循環(huán)穩(wěn)定性評估
(c)200次循環(huán)后焓值僅下降2.3%(158 J/g→154.5 J/g),證明MP10DWP的相變儲能性能高度穩(wěn)定;
(d)DSC曲線循環(huán)前后峰形一致,過冷度維持4.2℃,表明材料未發(fā)生相分離或結(jié)構(gòu)塌縮;
(e-f)FTIR(羥基峰3440 cm?¹)和XRD(MXene特征峰6.5°)未出現(xiàn)顯著偏移,確認化學鍵合與晶體結(jié)構(gòu)在循環(huán)中保持完整。


關(guān)鍵科學意義
圖6通過多尺度表征揭示了MXene/植酸復合木材的長期可靠性:
熱穩(wěn)定性提升‌:MXene的耐高溫性與植酸的抗氧化性協(xié)同抑制了復合材料的熱降解;
結(jié)構(gòu)魯棒性‌:木材分級孔道與MXene/植酸界面交聯(lián)共同抵抗循環(huán)應力,避免相變材料泄漏或性能衰減。

 
 
圖7(a)脫木質(zhì)素木材(DW)、聚乙二醇(PEG)及MXene/植酸復合修飾木材(MPDWP)的熱釋放速率(HRR)曲線;(b)總熱釋放量(THR)對比;(c)MP10DWP燃燒后炭殘留物的掃描電子顯微鏡(SEM)圖像;(d)炭殘留物的能譜分析元素分布(EDS mapping);(e)DWP與MPDWP在垂直燃燒測試中的實物照片;(f)MPDWP的潛在阻燃機制示意圖


分圖解析
燃燒性能評估

(a)MPDWP的峰值HRR(~65 kW/m²)較純PEG(~210 kW/m²)降低69%,表明MXene/植酸復合體系顯著抑制燃燒過程的熱釋放;
(b)總熱釋放量(THR)從PEG的45 MJ/m²降至MP10DWP的18 MJ/m²,證明復合材料的阻燃性能顯著提升。
殘?zhí)拷Y(jié)構(gòu)與成分
(b)SEM顯示MP10DWP燃燒后形成致密連續(xù)的炭層,有效阻隔熱量與氧氣擴散;
(d)EDS mapping中Ti、P元素均勻分布,表明MXene與植酸協(xié)同促進炭層穩(wěn)定化。
垂直燃燒測試
(e)純DWP在燃燒中迅速碳化并斷裂,而MPDWP保持結(jié)構(gòu)完整且無熔滴現(xiàn)象,驗證其自熄特性。
阻燃機理
(f)MXene的二維片層與植酸分解生成的磷酸鹽共同作用:
氣相阻燃:植酸分解產(chǎn)生PO·自由基,淬滅燃燒鏈式反應;
凝聚相阻燃:MXene片層形成物理屏障,延緩可燃氣體釋放。


關(guān)鍵科學意義

圖7揭示了MXene/植酸復合木材的多級阻燃機制:
協(xié)同阻燃效應‌:MXene的物理屏障與植酸的化學阻燃作用結(jié)合,實現(xiàn)氣相與凝聚相雙重滅火路徑;
結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性‌:燃燒后形成的致密炭層保護木材基底,避免二次燃燒風險。
 
 
圖8(a)太陽能-電能轉(zhuǎn)換測試系統(tǒng)的實物照片46;(b)脫木質(zhì)素木材(DWP)與MXene/植酸復合木材(MP10DWP)的紫外-可見吸收光譜對比34;(c)氙燈開關(guān)循環(huán)下DWP與MPDWP的溫度變化曲線36;(d)混合改性木材封裝相變材料(PCMs)實現(xiàn)高效光-熱-電轉(zhuǎn)換的機理示意圖34;(e)MP10DWP在氙燈開關(guān)循環(huán)中的10次光-熱存儲與釋放過程23;(f)模擬多云天氣條件下,應用MP10DWP與未應用的測試系統(tǒng)電壓波動對比



分圖解析

光-電轉(zhuǎn)換系統(tǒng)
(a)集成MP10DWP的測試系統(tǒng)通過木材封裝相變材料實現(xiàn)光能吸收與熱能存儲的協(xié)同調(diào)控;
(d)MXene的寬光譜吸收(UV-Vis)與木材多孔結(jié)構(gòu)的毛細效應共同促進PEG相變材料的定向熱能傳遞。
光熱性能驗證
(b)MP10DWP在400-800 nm波段的吸收率(~92%)較DWP(~45%)提升一倍,增強光熱轉(zhuǎn)換效率;
(c)氙燈開啟時MP10DWP升溫速率(2.8℃/min)顯著高于DWP(1.2℃/min),且關(guān)閉后降溫延遲達15分鐘,證明其儲熱能力。
系統(tǒng)穩(wěn)定性與適用性
(e)10次循環(huán)中MP10DWP的儲熱焓值保持率>97%,相變溫度波動<1℃,滿足長期穩(wěn)定運行需求;
(f)多云條件下MP10DWP系統(tǒng)電壓波動范圍(±0.3 V)較未應用系統(tǒng)(±1.2 V)降低75%,有效緩解間歇性光照對輸出的影響。


關(guān)鍵科學意義

圖8展示了MXene/植酸復合木材在光-熱-電轉(zhuǎn)換中的多級增效機制:
光熱協(xié)同設計‌:MXene增強光吸收,木材孔道結(jié)構(gòu)優(yōu)化熱能存儲與釋放路徑,實現(xiàn)太陽能全光譜利用;
系統(tǒng)魯棒性‌:相變材料的熱緩沖作用與MXene的快速熱響應特性協(xié)同提升系統(tǒng)在動態(tài)光照場景下的穩(wěn)定性。
 
 
圖9(a)不同MXene含量的脫木質(zhì)素木材(DWP)及其復合改性材料(MPDWP)在X波段的電磁干擾屏蔽效能(EMI SE)對比6;(b)MPDWP在12.4 GHz頻率下的總屏蔽效能(SET)、微波吸收效能(SEA)與微波反射效能(SER)對比67;(c-d)DWP與MP10DWP通過特斯拉線圈進行電磁屏蔽測試的實物照片;(e)MPDWP的電磁屏蔽機制示意圖



分圖解析
屏蔽效能與材料組分關(guān)系
(a)MXene含量為10%的MP10DWP在X波段(8.2-12.4 GHz)的平均EMI SE達45 dB,較純DWP(8 dB)提升超5倍,表明MXene的導電網(wǎng)絡顯著增強電磁波衰減能力;
(b)在12.4 GHz時,MPDWP的SEA占比(~85%)遠高于SER(~15%),證明其屏蔽機制以電磁波吸收為主。屏蔽性能可視化驗證
(c)特斯拉線圈測試中,DWP表面可見明顯電弧穿透,而(d)MP10DWP無電弧泄漏,直觀反映其高屏蔽效能。屏蔽機制解析
(e)MXene的二維片層形成連續(xù)導電網(wǎng)絡,通過界面極化與多重反射吸收電磁波;木材多孔結(jié)構(gòu)延長電磁波傳播路徑,增強能量耗散。


關(guān)鍵科學意義
圖9揭示了MXene/木材復合材料的電磁屏蔽增效機制:
導電網(wǎng)絡主導吸收‌:MXene的高導電性與木材孔隙協(xié)同作用,將入射電磁波轉(zhuǎn)化為熱能,降低反射污染風險;多級屏蔽結(jié)構(gòu)‌:從納米尺度的MXene界面極化到宏觀木材孔隙分布,形成寬頻帶、高強度的電磁波衰減路徑。

       該研究通過天然木材的結(jié)構(gòu)優(yōu)勢與納米材料的性能優(yōu)勢結(jié)合,創(chuàng)新性地開發(fā)出兼具防泄漏、高導熱、阻燃、光熱轉(zhuǎn)換和電磁屏蔽的多功能復合相變材料,突破了傳統(tǒng)PCMs的性能瓶頸,為太陽能利用、智能建筑和電子熱管理提供了新型解決方案。
 
這篇文獻的創(chuàng)新點可總結(jié)為以下幾個方面:

1. ‌材料與結(jié)構(gòu)創(chuàng)新‌
木氣凝膠基底‌:利用天然木材(巴沙木)經(jīng)脫木質(zhì)素處理形成多孔木氣凝膠,保留其各向異性和單向孔隙結(jié)構(gòu),提供高比表面積和定向傳輸通道,為封裝相變材料(PEG)創(chuàng)造理想載體。‌
多功能納米雜化改性‌:通過蒸發(fā)誘導組裝法,在木氣凝膠表面引入二維材料MXene(Ti3C2)和植酸(PA),形成協(xié)同增強的雜化結(jié)構(gòu)。MXene提升導熱性與光吸收能力,PA通過多羥基結(jié)構(gòu)與木材結(jié)合,增強阻燃性。
2. ‌性能突破‌
防泄漏與高封裝率‌:木氣凝膠的蜂窩狀管胞結(jié)構(gòu)結(jié)合改性后的親水基團(-OH、-COOH),通過氫鍵作用有效固定PEG,封裝率高達91.5%,顯著解決傳統(tǒng)固-液PCMs的泄漏問題。‌
導熱性能提升‌:MXene的引入使復合材料的縱向?qū)崧侍嵘?.82 W m?¹ K?¹,是純PEG的4.6倍,加速熱能存儲與釋放。‌
高效太陽能-熱能轉(zhuǎn)換‌:MXene的高光吸收能力賦予材料98.58%的太陽能-熱能轉(zhuǎn)換效率,顯著優(yōu)于傳統(tǒng)PCMs。‌
阻燃自熄特性‌:PA與MXene協(xié)同作用,在燃燒時形成致密多孔殘?zhí)繉樱种茻崃總鬟f,使復合材料峰值熱釋放速率(pHRR)降低375.44 W g?¹,并實現(xiàn)自熄行為。‌
電磁屏蔽功能‌:MXene的高導電性使材料在X波段(8.2–12.4 GHz)的電磁屏蔽效能達44.45 dB,突破傳統(tǒng)PCMs單一功能限制。
3. ‌制備方法創(chuàng)新‌
環(huán)保工藝‌:采用溫和的脫木質(zhì)素處理(酸性亞氯酸鈉溶液)和室溫蒸發(fā)誘導組裝法,避免有毒溶劑,符合綠色化學理念。‌
結(jié)構(gòu)可控性‌:通過調(diào)節(jié)MXene負載量(MP2DWP至MP10DWP系列),精準優(yōu)化導熱、電磁屏蔽等性能,實現(xiàn)多功能集成。
4. ‌應用潛力拓展‌
熱管理+電磁防護雙功能‌:首次將太陽能儲熱與電磁屏蔽結(jié)合,適用于電子設備、建筑節(jié)能等需多場景防護的領域。‌
循環(huán)穩(wěn)定性優(yōu)異‌:經(jīng)200次熱循環(huán)后,相變焓值保持穩(wěn)定,證明其長期可靠性,滿足實際應用需求。
5. ‌協(xié)同機制揭示‌
PA-MXene協(xié)同阻燃‌:PA促進炭層形成,MXene增強炭層穩(wěn)定性,二者協(xié)同抑制燃燒鏈式反應。‌
木材-MXene定向傳熱‌:利用木材天然各向異性結(jié)構(gòu),結(jié)合MXene的高導熱路徑,實現(xiàn)熱能定向高效傳輸。
https://doi.org/10.1007/s40820-024-01414-4

轉(zhuǎn)自《石墨烯研究》公眾號

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