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我科學家在石墨烯研究方面取得系列進展
最近,在國家自然科學基金委員會、科技部和中國科學院的資助下,中國科學院金屬研究所沈陽材料科學國家(聯合)實驗室先進炭材料研究部研究員成會明、任文才研究小組在石墨烯的控制制備、結構表征與物性的研究方面取得了一系列新的進展,相關的研究成果發表在國際期刊上。
石墨烯(graphene)是由單層碳原子緊密堆積成二維蜂窩狀晶格結構的一種碳質新材料,是構建其他維度碳質材料(如零維富勒烯、一維碳納米管、三維石墨)的基本單元。石墨烯具有優異的電學、熱學和力學性能,可望在高性能納電子器件、復合材料、場發射材料、氣體傳感器及能量存儲等領域獲得廣泛應用。由于其獨特的二維結構和優異的晶體學質量,石墨烯蘊含了豐富而新奇的物理現象,為量子電動力學現象的研究提供了理想的平臺,具有重要的理論研究價值。因此,石墨烯迅速成為材料科學和凝聚態物理領域近年來的研究熱點之一。
中國科學院金屬所沈陽材料科學國家(聯合)實驗室先進炭材料部的研究人員在石墨烯的研究方面取得的進展主要包括以下三個方面。
可控制備出高質量石墨烯。根據層數不同,石墨烯的電子結構會發生顯著變化,因此實現石墨烯層數的可控制備十分關鍵。與微機械剝離和外延生長方法相比,化學剝離是一種有望實現石墨烯低成本宏量制備的有效方法,但所制備的石墨烯大多為單層、雙層和多層石墨烯的混合物。基于對化學剝離方法制備石墨烯過程的分析,他們提出了利用石墨原料的尺寸與結晶度不同來控制石墨烯層數的策略,宏量控制制備出單層、雙層和三層占優的高質量石墨烯,被審稿人認為是“石墨烯研究和應用的重大進展”。為了進一步提高化學剝離方法制備的石墨烯的質量,他們根據氫電弧放電反應溫度高、可實現快速加熱及原位還原的特點,采用電弧加熱膨脹解理石墨以去除含氧官能團和愈合結構缺陷,進而提高了石墨烯的質量。較普通快速加熱方法,采用氫電弧方法制備的石墨烯的抗氧化溫度提高了近100℃,導電率提高了近2個數量級。
提出了表征石墨烯結構的新方法。石墨烯表征方法的建立是對其結構進行快速有效表征、控制制備及應用的前提和基礎。他們在反射率計算的基礎上,引入色度學空間概念,提出了快速、準確、無損表征石墨烯層數的總色差方法,解釋了只有在特定基底上石墨烯可見的原因,并利用該方法對基底和光源進行了優化,提出并實驗證實了更利于石墨烯光學表征的基底和光源,提高了光學表征的精度,為石墨烯層數的快速準確表征、控制制備及物性研究奠定了基礎。
該論文被美國化學會的ACS Nano雜志選為該期“亮點”進行了重點介紹;同時也被《自然—中國》選為來自中國大陸和香港的突出科研成果,《自然—中國》化學領域的評論員Vicki Cleave博士撰文寫道:“來自中國科學院的任文才、成會明及其合作者提出了一種快速、無損、可進行大面積石墨烯表征的光學方法,該工作有助于確定和制備適于應用的理想石墨烯樣品。”
此外,針對目前石墨烯拉曼光譜信號弱、難以對其精細結構進行表征的難題,課題組還發明了一種增強的拉曼散射技術,不僅可提高石墨烯拉曼光譜的信號強度,而且可獲得普通拉曼光譜不能得到的石墨烯的精細結構特征。
在石墨烯的應用方面,該實驗室有研究人員在石墨烯宏量制備的基礎上,開展了石墨烯在場發射體、超級電容器、鋰離子電池和透明導電膜等方面的應用探索。
為了充分發揮石墨烯的結構和性能優勢,他們發展了電泳沉積方法制備出表面均勻致密且含有豐富邊界突起的單層石墨烯薄膜,實現了薄膜與基體間的良好接觸。研究表明,石墨烯薄膜具有與碳納米管薄膜相比擬的場發射特性:低的開啟電場和閾值、良好的場發射穩定性和均勻性,展示了石墨烯在平板顯示等方面的應用前景。
石墨烯可控制備和性能研究獲進展
石墨烯具有原子級的厚度、優異的電學性能、出色的化學穩定性和熱力學穩定性,這些性能使得石墨烯在未來納米電子學中具有重要的應用前景,并已成為目前凝聚態物理和材料科學研究的熱點。要實現石墨烯的最終應用和深入研究,必須首先大規模制備石墨烯,同時實現對其形貌和組成的控制。因此,石墨烯的可控制備具有非常重要的意義。
在國家自然科學基金委、科技部、中科院的大力支持下,化學所有機固體院重點實驗室的研究人員,在石墨烯的可控制備研究方面取得系列進展,有關研究成果申請了中國發明專利,并發表在相關的學術期刊上。
在前期工作中,研究人員探索了一種制備圖案化石墨烯的方法,通過圖案化的金屬層作為催化劑實現了石墨烯的圖案化生長,并成功地將其應用于有機場效應晶體管電極 (Advanced Materials 2008, 20, 3289-3293)。
近期,研究人員實現了對石墨烯組成的控制,成功地制備出了氮摻雜石墨烯 (Nano Letters 2009, 9, 1752-1758) 。摻雜是調控石墨烯電學性能的一種有效手段,摻雜石墨烯因其巨大的應用前景已經成為研究人員關注的熱點。然而,目前的研究還僅僅停留在理論上,實驗上還很少有摻雜石墨烯的報道。有機固體院重點實驗室研究人員在化學氣相沉積法制備石墨烯的過程中通入氨氣作為氮源,得到了氮摻雜石墨烯樣品(圖1),并對其電學性質進行了研究,發現氮摻雜石墨烯顯示出 n 型導電特征,和理論研究的結果相吻合。
他們又利用模板法實現了對石墨烯形狀的控制,大規模地制備了石墨烯帶,并制備了石墨烯帶的納米機電原型器件(Journal of the American Chemical Society ,2009, 131, 11147-11154)。石墨烯常用的制備方法主要有機械剝離法、碳化硅熱分解法、溶液法、化學法等 ,然而這些方法制備出的石墨烯的形狀基本上都是無規的。大規模可控地合成具有規則形貌的石墨烯仍然是一個難題。他們采用硫化鋅納米帶作為模板,通過化學氣相沉積法成功制備了形狀可控的石墨烯帶(圖2)。
這一系列研究進展對于石墨烯的研究和應用具有重要意義。(來源:中國科學院化學研究所)
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